简历显示，出生于1957年12月的刘结一，1978年至1981年曾在北京外国语学院(现北京外国语大学)读书、任教。此后，他便开启了自己的外交生涯，在联合国日内瓦办事处担任了6年译员工作。
此后，刘结一就进入外交部工作。他曾先后担任过外交部国际司三秘、副处长、处长、参赞，中国常驻联合国代表团参赞，外交部国际司副司长，外交部军控司司长、国际司司长、美大司司长等职位，2007年12月成为外交部部长助理。
2009年5月，刘结一出任中共中央对外联络部副部长、中国红十字会副会长。直到2013年8月他被任命为常驻联合国代表，正式开始代表中国在国际社会中表态发声。
到任后不久，刘结一就开始代表中国履行安理会轮值主席国的职责。在为那期一个月的的轮值主席国任期内，安理会共举行了17场公开会和13场闭门磋商。除了流利的英文表达外，刘结一思维敏捷，反应迅速，回答问题言简意赅，切中要害，给在场许多国家媒体记者留下深刻印象。
而最为国人津津乐道的，还是刘结一在去年初的一次安理会投票表决中，脱稿“怒怼”英美法日等国代表的无理言论。
当时，对于是否因使用化学武器对叙利亚政府制裁，俄罗斯和中国投了否决票。这一下激起了一些西方国家的不满。美国新任驻联合国大使尼基·黑利甚至妄言这是安理会历史上的悲哀一天，还说一些成员国正在让这个世界变得更加危险。
此时，刘结一按亮了身前的话筒。他首先在发言中坚决表态，中方坚决主张惩处任何使用化武的行为，中国本身就曾是别国使用化武的受害者，中国比任何国家都有权表达对使用化武的谴责。
之后他话锋一转说道，我们都记得，某些国家曾以所谓“拥有大规模杀伤性武器”为借口发动战争，给中东国家造成巨大灾难，直到今天这些中东国家仍受战争后遗症影响。只把“人民”挂在口头上，是极其虚伪的。
这次时长7分半钟的发言，让西方一些国家真正见识到了何为正义之言，何为一个负责任大国应有的态度和举措。
去年9月，即将离任中国常驻联合国代表的刘结一会见联合国秘书长古特雷斯。古特雷斯当面高度评价了刘结一过去4年的出色工作，并赞赏他为推动联合国与中国合作所作积极贡献，对他的离任表示惋惜。这些足以证明刘结一在外交方面的工作能力是极为出色的。
带着这样出色的履历，刘结一在去年10月履新国台办副主任时，一下就引起台湾各界的注意。台湾媒体认为刘结一“强势、犀利、直接”，并紧张自问“这对两岸关系意味着什么”。
